2013年1月5日，李娜拿下首届深圳赛冠军。1月26日，李娜在澳网决赛中以1-2输给阿扎伦卡，获得亚军，而她在比赛中的顽强精神也感染了亿万观众，4月28日，保时捷公开赛李娜不敌莎拉波娃，获得亚军。9月，李娜首次闯入美网四强。10月27日，李娜在2013年WTA年终总决赛决赛中以1-2的比分落败于小威廉姆斯，获得亚军;同时李娜的世界排名却首次跻身前三。

　　2014年1月4日，李娜在深圳赛上以2：0 击败彭帅，再次斩获深圳赛冠军，这也是李娜职业生涯首次实现卫冕。1月25日，2014澳网公开赛女单决赛，李娜2-0击败齐布尔科娃，获得自己第二个大满贯女单冠军。2月17日，李娜世界排名来到世界第二。然而随后的法网与温网，李娜的战绩均不是很理想，5月27日，法网首轮，李娜1-2不敌世界排名第103的梅拉德诺维奇。6月27日，李娜止步温网第三轮。7月31日，李娜通过个人微博，宣布自己将退出包括美网在内的北美赛季。